發布日期：2022-04-26 點擊率：174
影響原因及解決辦法
氣相色譜分析時，氣體純度對結果影響的原因，主要可從以下幾個方面考慮：
1、分析對象
待分析混合物中如果含有可能被還原或者被氧化的化合物時，載氣中如果摻雜有還原性成分氫氣或氧化性成分氧氣等，進樣口高溫下，可能發生反應，如氣體雜質中的水使氯硅氧烷樣品水解，就會影響分析。
2、儀器系統
載氣或輔助氣中如果含有雜質，可能會污染系統，或在系統中沉積，影響儀器壽命，同時還可能產生鬼峰等，如壓縮機機油帶入載氣。
3、色譜柱
不純的載氣，因水和雜質氧的存在，容易導致色譜柱柱流失增大或涂膜氧化，從而減少色譜柱壽命，影響色譜分析。如載氣中雜質水能使親水性固定液如聚乙二醇等的保留值增加，甚至使聚脂類固定液分解；載氣中雜質氧含量過高除了影響極性和非極性固定液柱的保留特性外，還可能使PEG固定液斷鏈，有時某些氣體雜質和固定液相互作用會產生假峰干擾分析結果。
4、色譜圖
氣體純度可能導致色譜圖異常，如鬼峰、負峰、基線升高、柱流失等，最終影響分析效果。如載氣中含有較重雜質時，在進行程序升溫操作中，雜質在低溫時保留在色譜柱中，當柱溫升高時不但引起基線漂移，還可能在譜圖上出現比較寬的“假峰”。
5、檢測器
載氣不純，同樣會影響檢測器性能和壽命，輔助氣不純，會增大背景噪聲，縮小檢測器的線性范圍，嚴重的甚至會污染檢測器。對于FID，水汽會影響分析結果和檢測器的壽命，有機雜質會使檢測器噪聲變大，不利于微量、痕量分析；水汽會使TCD信噪比減小、無法調零、線性變窄等，同時水蒸氣對ECD和TCD的壽命影響很大；氣體中氧含量過高時，使檢測器元件在高溫時加速老化，減少壽命，影響靈敏度等。
最后，氣體純度選擇應掌握以下原則，即微量分析比常量分析要求高，毛細管柱分析比填充柱分析要求高，程序升溫分析比恒溫分析要求高，濃度型檢測器比質量型檢測器要求高，配有甲烷裝置的FID比單FID要求高，中高檔儀器比低檔儀器要求高。氣相色譜所用的氣體有載氣和輔助氣，氣體的純度都要求是高純級，一般要求達到99.995%。
當發現氣體（載氣和輔助氣）純度不夠，而影響譜圖分析時，除了更換為更高純度的氣體外，還可以從以下方面來解決：
1、分析對象
盡量避免用GC分析在高溫下容易發生氧化、還原、水解的化合物成分，避免樣品組分失真甚至消失而影響結果分析；
2、儀器系統
裝機前，載氣和輔助氣管路要清洗干凈，并且氣體一定要安裝過濾凈化裝置，吸附氣體中殘存的干擾成分，同時注意過濾凈化裝置是否失效，并避免氣路調節閥受到污染而使調節精度降低，氣路污染影響儀器的靈敏度、損害儀器等；
3、色譜柱
為了避免載氣中雜質的影響，可在分析柱前，連接上一段1m左右的同類型色譜柱，作為保護柱，一段時間后，更換前端保護柱就可以，避免分析柱壽命縮短；或者運行一段時間后，將分析柱截掉1m左右，去除性能降低的部分色譜柱。
4、色譜圖
當發現因為載氣或輔助氣純度不夠，而影響色譜圖分析時，可通過溶劑空白樣品，進行空白譜圖扣除，以優化待分析樣的色譜圖。
5、檢測器
儀器運行一段時間后，進行對檢測器的老化，必要的時候，需要進行拆洗，可以去除因為載氣和輔助氣不純而殘存在檢測器里的干擾雜質。
實際操作時，要根據檢測器的噪聲水平判斷氣體的純度。如對ECD，載氣不純、雜質多如含氧量高，會導致檢測器明顯噪聲大、靈敏度降低、線性范圍變窄，甚至基線顯著飄移、出現倒峰等；
對FID，如出現基線飄移，應先降低柱溫以排除柱固定相流失的情況，如固定相無流失，要判斷載氣氮氣純度，先暫時關閉載氣和尾吹氣，如果基線穩定性變好，說明是氮氣氣路有污染，可能是氮氣純度不夠、或載氣凈化器失效，也可能是氣路部分被污染；更換新氮氣鋼瓶，若基線變好，說明是氣體純度不夠，若沒有變化，則查看載氣凈化器是否已經失效、過載，可更換為新的氣體凈化器，若基線短時間內穩定，說明氣體凈化器過載需更換，如基線噪聲沒有明顯變化，則說明氣體管路被污染，需清洗或更換管路等。
案例分析
案例1：內標法GC分析混合物中甲苯含量
在一次用內標法測定混合物中甲苯的百分含量的實驗時，苯做內標物，自配混合物中甲苯的含量已知，GC-14C氣相色譜儀，色譜條件與以往實驗一樣。結果，譜圖基線無規則波動，而且實驗測得的結果與已知數據相差甚遠，相對標準偏差超過5%，而以往的實驗相對標準偏差均能控制在2%以內，多次重復進樣取平均值，均無改善。
針對這種情況，常見的原因有以下幾點：
① 氫氣的流量不穩定、太高或有雜質；
② 空氣的流量太高或有雜質；
③ 檢測器被污染。
由于氮氣和氫氣都是鋼瓶裝載，凈化裝置剛換不久；而使用的空氣來自空氣壓縮機，空氣壓縮機凈化裝置快到要更換的時間，而且因下雨空氣濕度大，硅膠稍有點變紅，所以決定先活化空氣凈化裝置。
將空氣壓縮機的硅膠和分子篩重新活化，并更換了新的活性炭，裝好凈化裝置，很快基線恢復正常。重新分析原來的樣品，樣品分析結果與已知值比較，相對標準偏差可以控制在2%以內。這次實驗經歷，表明是空氣里的水蒸汽等雜質導致了基線波動和測定結果失真。當凈化劑失效時，如果不及時更換，水蒸氣等雜質會污染檢測器，甚至影響檢測器的壽命。
案例2：GC-MS分析金銀花揮發油
在一次氣相色譜質譜聯用（GC-MS）分析金銀花揮發油時，氦氣做載氣，結果保留時間和分離度都和以前做的差異相當大，測定結果異常。
經調諧檢測，發現氮氣的峰非常高，因為新換鋼瓶，故斷開儀器氣路入口，通氣沖洗管路15分鐘，沒有改變；仔細檢查，儀器并無漏氣；仔細觀察調諧結果，氮氣峰很高，但氧氣峰和水峰都還正常，故考慮氣體純度。咨詢提供氣體的廠家，得知該鋼瓶之前曾經灌過一次氮氣，于是關機更換載氣，再試，調諧正常，樣品色譜分離的保留時間、分離度、測定結果和以往的結果比較，都可以重復，可進行正常的測試。
